Chemistry课程
21 节课
- 胺:结构、命名、制备、碱性和化学反应 – 胺就是氨分子中的一个、两个或三个氢原子被碳基团取代后的物质。氮原子仍保留一对孤对电子,所以胺既是碱,也是亲核试剂。数一数连在N上的碳基团个数,就能分出伯胺(1°)、仲胺(2°)、叔胺(3°)。制备方法有:还原硝基化合物、腈或酰胺;卤代烃与NH₃反应;盖布瑞尔法(只得伯胺);霍夫曼降解(少一个碳)。烷基推电子,使碱性增强;苯胺的苯环把孤对电子拉走,使碱性减弱。主要反应:与酸成盐、酰化、碳胺反应(检验伯胺)、兴斯堡试验(区分伯、仲、叔胺)、与亚硝酸反应,以及苯胺的环上取代。
- 醇类 – 醇是羟基(–OH)连在饱和碳(sp³碳)上的有机物,通式 R–OH。数一数和连羟基的碳相连的碳原子个数,就能分成伯醇(1°)、仲醇(2°)和叔醇(3°)。命名时写成“某烷-n-醇”,让羟基的编号尽量小。醇可以由烯烃(酸催化水合、硼氢化–氧化)、醛酮羧酸的还原,或格氏试剂制得。氢键使醇的沸点高,小分子醇能溶于水。醇的反应要么断O–H键(显酸性:与Na反应、酯化),要么断C–O键(与HX反应、脱水),伯醇和仲醇还能被氧化。甲醇和乙醇是最重要的工业用醇。
- 非晶材料:氧化物玻璃与微晶玻璃 – 非晶固体里的原子没有重复排列的规律。氧化物玻璃是由 SiO₄ 单元共用顶角连成的一张杂乱的网(网络形成体)。纯碱(Na₂O)和石灰(CaO)是修饰体:它们会切断连接,使软化温度降低。玻璃没有固定的熔点,而是在玻璃化转变中慢慢变软。微晶玻璃是把玻璃按控制好的方式加热,让内部长出数百万颗微小晶体,从而变得更结实、热膨胀更小。
- 焓、量热法与盖斯定律 – 焓 H = U + pV。恒压时,吸收或放出的热等于 ΔH;恒容时,等于 ΔU。我们用密封的弹式量热计测 ΔU,用敞口的杯式量热计测 ΔH,计算时用 q = C ΔT 或 q = m c ΔT。对有气体参加的反应,ΔH = ΔU + Δn_g RT。放热反应的反应焓 ΔrH 为负,吸热反应为正,并且 ΔrH° = ΣΔfH°(生成物) − ΣΔfH°(反应物)。盖斯定律:反应不管是一步完成还是分几步完成,总的焓变都一样,所以热化学方程式可以像代数式一样相加。
- 化学反应与化学方程式的配平 – 在化学反应中,原子不会凭空产生,也不会消失,只是换了“伙伴”重新组合。所以化学方程式两边每种原子的个数必须相等。配平时只能改化学式前面的数字,绝不能改化学式本身。
- 化学平衡:Kc、Kp、Q 与吉布斯自由能 – 在密闭容器中,可逆反应可以向两个方向进行。过一段时间后,正反应速率和逆反应速率相等,各物质的量不再变化,但反应并没有停止,这叫动态平衡。平衡时,生成物与反应物的浓度比(每个浓度都取系数次方)是一个固定的数,叫平衡常数 K。Kc 用浓度表示,Kp 用分压表示,二者关系为 Kp = Kc(RT)^Δn。纯固体和纯液体不写进 K。反应商 Q 能告诉我们反应方向:Q < K 向正方向进行,Q > K 向逆方向进行,Q = K 就是平衡。K 和吉布斯自由能也有联系:ΔG = ΔG° + RT ln Q,ΔG° = −RT ln K。
- 碱金属与钠的化合物 – 碱金属(锂、钠、钾、铷、铯)位于元素周期表第1族。每个原子最外层只有1个电子,很容易失去,变成M⁺离子。它们质软、密度小、非常活泼:与水反应生成氢气和碱,在空气中还能燃烧。越往下,金属越活泼。钠能形成Na₂O、Na₂O₂、Na₂CO₃(纯碱)和NaHCO₃(小苏打),而且每种金属都会让火焰呈现自己独特的颜色。
- 金属和非金属:性质与金属活动性顺序 – 金属通常有光泽、较硬、有延展性,能导热导电;非金属通常暗淡、易碎、不善导电。金属形成碱性氧化物,能与水和稀酸反应(放出氢气),而且活泼的金属能把不活泼的金属从它的盐溶液中置换出来。把金属按活泼程度从强到弱排列,就得到金属活动性顺序。
- 进阶化学:结构、性质、能量与化学平衡 – 进阶化学把四个大观点连在一起。结构:原子按固定的形状结合。性质:形状和电荷分布决定熔点、溶解性等。能量:反应需要先“推一把”(活化能),并且会放出或吸收热量。平衡:可逆反应最后会停在正反应速率等于逆反应速率的状态。
- 科塞尔-路易斯理论与离子键 – 原子相互结合,是为了让最外层像稀有气体一样,达到稳定的8个电子(八隅体)。科塞尔认为原子可以得失电子变成离子(离子键)。路易斯认为原子还可以共用电子对(共价键)。路易斯结构用点和线表示这些电子。形式电荷(V − L − B/2)可以帮我们选出最合理的路易斯结构。离子会堆积成晶体,释放的能量与晶格能有关。
- 空气的成分 – 空气是多种气体组成的混合物。按体积算,干燥空气中大约有78%的氮气、21%的氧气、0.93%的氩气和0.04%的二氧化碳,还有极少量的其他稀有气体。水蒸气的含量会变化,从0到约4%。在封闭的管子里让铁生锈(或让磷燃烧),就能证明空气是混合物,还能测出氧气的含量:水大约上升五分之一。烟尘、二氧化硫、氮氧化物和一氧化碳等污染物会让空气变得有害,不过我们可以减少它们。
- 炔烃 – 炔烃含有C≡C三键,通式是CₙH₂ₙ₋₂。三键上的两个碳原子都是sp杂化,所以分子呈直线形。连在三键碳上的氢有微弱的酸性,因为sp杂化的碳把电子拉得很紧:NaNH₂这样的强碱可以把这个氢拿走。三键可以打开两次,所以炔烃能加成两分子的H₂、X₂或HX。在Hg²⁺催化下与水反应,生成醛或酮;三分子乙炔还可以连成苯。
- 酸、碱、盐与滴定 – 无机化合物大致分为四类:氧化物、酸、碱和盐。它们之间有联系:金属生成碱性氧化物,碱性氧化物再生成碱,碱和酸反应生成盐和水。滴定就是利用这个中和反应来测未知浓度:把已知浓度的碱从滴定管里慢慢加入,直到酸刚好反应完(等当点)。这时按反应比例有 n(酸) = n(碱),对于 1 : 1 的反应就是 C₁V₁ = C₂V₂。
- 酸和碱:性质、指示剂与化学反应 – 酸在水中能产生H⁺离子,碱在水中能产生OH⁻离子。指示剂会通过变色或气味变化告诉我们溶液是酸性还是碱性;H⁺遇到OH⁻会生成水,剩下的离子组成盐。
- 碳的同素异形体:金刚石、石墨、石墨烯和富勒烯 – 同素异形体是同一种元素形成的、状态相同的不同单质。碳就有好几种。在金刚石中,每个碳原子形成4个牢固的共价键,连成一个巨大的三维网络,所以它非常硬、熔点很高,而且不导电。在石墨中,每个原子只和3个原子成键,排成一层层平面六边形;层与层之间可以滑动(所以软、滑),而且每个原子多出1个可以自由移动的电子,所以石墨能导电。石墨烯就是单独一层石墨:结实、轻,导电性极好。像C₆₀这样的富勒烯是空心的笼状分子;纳米管则是卷起来的管子。它们在氧气中燃烧,都生成二氧化碳。
- 碳化合物的化学性质:乙醇和乙酸 – 碳化合物在氧气中燃烧,生成二氧化碳、水、热和光(燃烧);强氧化剂能把醇变成酸(氧化);不饱和化合物在镍催化下与氢气结合(加成);饱和化合物在光照下,氢原子被氯原子替换(取代)。乙醇能与钠反应放出氢气,也能脱水生成乙烯;乙酸是弱酸,能与醇生成酯,与碳酸盐反应放出二氧化碳。
- 烷烃 – 烷烃是只含C–C单键的烃,通式是CnH2n+2。制备方法有:烯烃加氢、武兹反应、卤代烷还原和脱羧。烷烃没有极性,燃烧放出大量热,在光照下氢原子会被氯原子取代。分子可以绕C–C键转动,形成交叉式和重叠式等不同形状,叫作构象。
- 温度、活化能、催化剂和碰撞理论 – 反应物分子要先爬过一座能量山,这座山的高度就是活化能 Ea,才能变成生成物。阿伦尼乌斯方程 k = A e^(−Ea/RT) 告诉我们:温度只升高一点,就会有多得多的分子越过这座山,所以 k 增大得很快。催化剂提供一条更低的山路,但不改变 ΔH。碰撞理论:分子只有在碰撞时能量足够、方向正确,才会发生反应。
- 物质的量、摩尔质量与化学式 – 原子太小了,没法一个一个数,所以化学家用称重来“数”。原子质量用 u 表示,1 u 等于一个碳-12原子质量的十二分之一。1 摩尔就是 6.022 × 10²³ 个粒子,它的质量(单位克)在数值上等于式量(单位 u)。有了摩尔,我们就能算出化合物中每种元素的百分含量,也能反过来由百分含量求出经验式和分子式。
- 烯烃 – 烯烃是含有一个 C=C 双键的烃,通式为 CnH2n。双键由一个 σ 键和一个 π 键组成,所以双键周围的原子在同一平面上,而且不能自由旋转,这就产生了顺式和反式异构体。制备烯烃,一是从分子中脱去小分子(H₂O、HX、X₂),二是让炔烃只加成一半的 H₂。烯烃主要发生加成反应:与 H₂、X₂、HX(马氏规则;有过氧化物时是反马氏加成)、水、臭氧、KMnO₄ 反应,还能聚合。
- 原子的结构 – 原子中心有一个很小、很重、带正电的原子核,由质子和中子组成。电子在固定的电子层 K、L、M、N 上绕核运动。质子数 (Z) 决定元素的种类;质子数加中子数就是质量数 (A)。最外层电子决定化合价。同位素的 Z 相同,同量异位素的 A 相同。