📘 CodingMarble Learn

非晶材料:氧化物玻璃与微晶玻璃

非晶固体里的原子没有重复排列的规律。氧化物玻璃是由 SiO₄ 单元共用顶角连成的一张杂乱的网(网络形成体)。纯碱(Na₂O)和石灰(CaO)是修饰体:它们会切断连接,使软化温度降低。玻璃没有固定的熔点,而是在玻璃化转变中慢慢变软。微晶玻璃是把玻璃按控制好的方式加热,让内部长出数百万颗微小晶体,从而变得更结实、热膨胀更小。

🎬 分步故事

  1. 这是晶体形式的二氧化硅。灰色小点是硅,蓝线是 Si–O–Si 连接。六边形图案到处重复。
  2. 现在变成玻璃了。点和连线还是一样,但图案被扭歪了。环的大小各不相同,没有重复的图案。这就是非晶。
  3. 加入纯碱(Na₂O)。黄色的 Na⁺ 离子会切断网中的连接。网被切断后更松散,玻璃在更低的温度就变软,也更容易成型。
  4. 加热一根晶体棒(绿色)和一根玻璃棒(红色)。晶体棒一直很硬,到某一个温度点突然熔化。玻璃棒则随着温度升高慢慢变弯下垂。
  5. 微晶玻璃:把玻璃按控制好的方式再次加热。微小的晶粒(橙色)从晶种开始,在玻璃里面长大。材料变得更坚韧,也更耐骤冷骤热。
  6. 自由玩一玩。用纯碱滑块和热处理滑块,看看网络是怎么变化的。

提示:拖动3D画面可以旋转,用两根手指可以缩放。

🤔 常见疑问,一次讲清

晶体里到底在重复什么,而玻璃里没有?

同一个单元(这里是六边形)在整块晶体里整齐地重复。对比看第 0 步和第 1 步的图案。

玻璃和晶体的原子一样,为什么还不同?

不同的只是排列方式:点和连线一样,但环的大小不同,图案是歪的。这就是非晶。

玻璃工匠为什么要加纯碱?

纯碱会切断网络中的连接。网弱了,在更低的温度就变软,所以用的燃料更少,玻璃也更容易成型。

玻璃为什么不在一个温度熔化?

它的键各处不同,所以弱的地方先软,强的地方后软。红色的棒慢慢下垂,而绿色的晶体棒突然熔化。

加热玻璃怎么会让它变成晶体?

如果把玻璃保持在合适的温度,原子就有了刚好够用的自由去排列。晶种形成,晶体长大(橙色)。微晶玻璃就是这样做出来的。

如果加很多纯碱会怎样?

纯碱太多会切断太多连接,玻璃就会溶于水。所以要加石灰让它保持耐用。在自由玩一玩里拉拉滑块试试。

氧化物玻璃:网络是怎样搭起来的

玻璃是一种非晶固体:里面的原子没有重复排列的规律。在氧化物玻璃中,基本的网由共用顶角的四面体(比如 SiO₄)连成。氧化物分三种角色:

纯石英玻璃非常耐高温,但要约 1700 °C 甚至更高才能成型。钠钙玻璃(约 70% SiO₂、15% Na₂O、10% CaO)便宜又容易成型,用来做窗玻璃和瓶子。只加纯碱的玻璃会溶于水,所以要加石灰,让它经久耐用。硼硅玻璃(二氧化硅加约 13% B₂O₃)受热膨胀很小,用来做实验室玻璃器皿和烤箱器皿。铅玻璃对光的折射很强,闪闪发亮(水晶玻璃)。加入少量金属氧化物可以上色:钴使玻璃变蓝,铁和铬使玻璃变绿。

制玻璃的过程:把原料在约 1500 °C 熔化,趁软时成型,然后退火(慢慢冷却)以消除内应力。

玻璃化转变:没有固定的熔点

晶体有一个固定的熔点,玻璃没有。玻璃受热时,会在一个温度范围内越来越软。低于玻璃化转变温度(Tg)时,它是又硬又脆的固体;高于 Tg 时,它变成黏稠的液体;温度再升高,它就流动得更容易。这种缓慢的变化让玻璃工匠可以从容地吹制造型。

为什么会这样?晶体里所有的键都一样,所以会一起断开。玻璃里各处的连接不同,较弱的地方先变软。加入 Na₂O 这样的修饰体会切断更多连接,使 Tg 降低。这也是玻璃在各个方向上性质相同、断口呈弯曲面的原因。

微晶玻璃

微晶玻璃一开始是普通玻璃,最后变成一部分是晶体。先把玻璃做好,轻松成型。然后分两步做控制好的热处理:先在较低的温度下形成微小的晶种(晶核),这要靠 TiO₂ 或 ZrO₂ 这样的成核剂帮忙;再在较高的温度下让晶体从晶种长大。最后,其中 50% 到 95% 是晶体,有数百万颗小于千分之一毫米的晶体,晶体之间还夹着一层玻璃相。

和玻璃相比:它更结实、更坚韧(裂纹要绕着晶体拐来拐去才能前进),也更耐骤热(热冲击)。锂铝硅酸盐微晶玻璃受热几乎不膨胀。如果晶体特别小,材料甚至可以保持透明。

用途:电磁炉和灶具面板、炊具、望远镜镜坯、牙科陶瓷,以及防火门的窗。

重点公式和概念

例题讲解

1. 一种玻璃含 72% SiO₂、14% Na₂O、9% CaO,其余是其他氧化物。“其他”占百分之几?哪些是网络修饰体?

72 + 14 + 9 = 95,所以其他 = 5%。Na₂O 和 CaO 是修饰体;SiO₂ 是形成体。

2. 为什么实验室烧杯用硼硅玻璃做,而不用钠钙玻璃?

硼硅玻璃受热膨胀很小,所以突然倒入热水也不会产生很大的应力。钠钙玻璃膨胀更大,可能会裂开。

3. 做窗玻璃时为什么要在二氧化硅里加纯碱?

纯碱会切断网络中的连接,使软化温度降低,从纯石英玻璃的约 1700 °C 降到钠钙玻璃的约 1500 °C 或更低。这样既省能源,又更容易成型。

4. 微晶玻璃为什么比玻璃更坚韧?

它里面有许多微小的晶体。玻璃中出现的裂纹碰到晶体就必须拐弯或停下来,所以需要更多的能量才能把它弄断。

常见错误

练习测验

1. 下面哪个是网络形成体?
2. 往石英玻璃中加入纯碱:
3. 微晶玻璃里有:
4. 实验室玻璃器皿主要是:
5. 玻璃和晶体不同,因为它:

练习:自己动手回答

输入或选择你的答案,然后点“检查”。卡住了就看提示;回答后会显示完整解答。

常见问题

晶体和非晶体有什么区别?

晶体的原子按重复的图案排列,有固定的熔点。非晶体(比如玻璃)没有重复的图案,是慢慢变软的。

玻璃是固体还是液体?

是固体。它的原子被冻结在杂乱的排列中。即使是老房子的窗玻璃,也看不出明显的流动。

微晶玻璃有什么用途?

用于电磁炉和灶具面板、耐热炊具、望远镜镜坯、牙科修复体和烤箱窗,因为它坚韧,受热几乎不膨胀。

哪里会学到

Japan高校(専門学科)1〜3年Ceramic Chemistry

先学这些