结构:原子是怎样排列的
原子通过共用或转移电子结合在一起。分子中的每个原子都会让电子对(成键电子对和孤对电子)彼此离得尽量远,因为电子对互相排斥。这个简单的想法(叫价层电子对互斥理论,VSEPR)就能推出分子的形状。
常见的形状
- 直线形:CO2(180度)。
- 弯曲形(V形):H2O(约104.5度),因为两对孤对电子把键挤得更近。
- 三角锥形:NH3(约107度),有一对孤对电子。
- 正四面体形:CH4(109.5度),四根键,没有孤对电子。
更大的结构也遵循同样的道理:金刚石是由碳原子连成的一个巨大网络,食盐晶体是离子重复排列的格子。
性质:形状和电荷决定什么
有些原子吸引共用电子的力更强,这种吸引力叫电负性。如果分子里的拉力不能互相抵消,一端就略带负电,另一端略带正电,这个分子就是极性分子。如果拉力抵消了,比如直线形的CO2或正四面体形的CH4,分子就是非极性分子。
这会带来什么变化
- 极性分子之间吸引力更大,所以水在100 °C沸腾,而甲烷的沸点约为−162 °C。
- 相似相溶:盐和糖能溶于水,油不能。
- 巨大的网络结构(金刚石、二氧化硅)非常硬,熔点很高;金属能导电,是因为电子可以自由移动。
能量:活化能、反应热和催化剂
反应要开始,旧的化学键必须先松开。这需要一个最小的“推力”,叫活化能(Ea)。可以想成一个球要先爬上山坡,才能滚下去。
反应热
如果生成物的能量比反应物低,就会放出热量(放热反应,ΔH为负)。如果更高,就会吸收热量(吸热反应,ΔH为正)。ΔH和山的高度无关。
催化剂
催化剂给反应开了一条更容易的路,山变低了。反应变快了,但起点和终点的能量不变,所以ΔH也不变。催化剂本身不会被消耗。
平衡:反应什么时候看起来“停了”
很多反应是可逆的:A ⇄ B。开始时只有正反应在进行。随着B越来越多,逆反应越来越快。到了平衡时,两个速率相等,所以A和B的量保持不变。反应并没有停止,两个方向都还在进行(所以叫动态平衡)。
平衡常数
对于A ⇄ B,K = [B] / [A]。K大说明主要是生成物;K小说明主要是反应物。K只随温度改变。
勒夏特列原理
如果你打扰一个处于平衡的体系(多加A,改变压强或温度),它会朝着减弱这种改变的方向移动。催化剂不会让平衡移动,它只是让你更快到达平衡。
试一试:用梳子看极性
用塑料梳子在干燥的头发上摩擦。打开水龙头,让一条细水流落下。把梳子靠近水流:水会向梳子弯过去,因为水分子是极性的。再用一条细细的食用油流试试:它几乎不动。在3D里依次选水和二氧化碳,比较读数。
重点公式和概念
- 键角:CO2 180,NH3 约107,H2O 约104.5,CH4 109.5(度)
- 放热反应:生成物低于反应物,dH < 0
- 吸热反应:生成物高于反应物,dH > 0
- 对于 A <-> B:K = [B] / [A]
- 平衡时:正反应速率 = 逆反应速率
例题讲解
1. 为什么二氧化碳虽然每个C=O键都是极性的,分子却是非极性的?
CO2是直线形。两个键的拉力大小相等、方向相反,互相抵消,所以分子没有正极端或负极端。
2. 对于A <-> B,平衡时反应混合物中[A] = 0.2 mol/L,[B] = 0.6 mol/L。求K。
K = [B] / [A] = 0.6 / 0.2 = 3。生成物占优势。
3. 催化剂把活化能从80 kJ降到50 kJ。反应物比生成物高20 kJ。dH是多少?新的正向能垒是多少?
dH = 生成物减去反应物 = -20 kJ(放热),催化剂不改变它。新的能垒是50 kJ。
常见错误
- 以为催化剂会改变平衡时生成物的量。它只改变到达平衡的快慢。
- 说反应在平衡时停止了。其实正反应和逆反应仍以相等的速率继续进行。
- 以为有极性键的分子就一定是极性分子。形状可能让拉力抵消(比如CO2)。
- 把活化能和dH弄混。一个是山的高度,另一个是起点和终点的差。