细胞的化学组成
生物组织和一块泥土含有的元素种类差不多(碳、氢、氧、氮……),但生物组织里的碳和氢多得多。要找出含碳化合物,可以做一个简单的分析:
- 把生物组织和三氯乙酸(Cl₃CCOOH)一起研磨成糊状。
- 用纱布或棉花过滤。
- 流过去的液体 = 酸溶性部分(滤液):含小分子,如氨基酸、糖、核苷酸。
- 留在滤布上的 = 酸不溶性部分(滤渣):含蛋白质、核酸、多糖和脂质。
把组织烧成灰(灰化)会除去所有含碳化合物,剩下的灰里有无机元素(钙、镁)以及硫酸盐、磷酸盐等化合物。
小分子的分子量为18–800 Da,在酸溶性部分。大分子(生物大分子)的分子量超过10,000 Da:蛋白质、核酸和多糖。脂质小于800 Da,但仍出现在不溶性部分,因为研磨时破碎的细胞膜会形成不溶的小泡。
典型细胞按重量计:水 70–90%,蛋白质 10–15%,核酸 5–7%,糖类 3%,脂质 2%,离子 1%。
蛋白质:氨基酸连成的链
氨基酸的中心是一个碳(α-碳),连着四个基团:氢、氨基(–NH₂)、羧基(–COOH)和一个可变的R基。R基决定是哪种氨基酸:R = H 是甘氨酸,R = CH₃ 是丙氨酸,R = CH₂OH 是丝氨酸。按氨基和羧基的数量,它们分为酸性(谷氨酸)、碱性(赖氨酸)和中性(缬氨酸);还有些是芳香族(酪氨酸、苯丙氨酸、色氨酸)。在溶液中,氨基酸在某个pH下同时带正电和负电,叫两性离子。
氨基酸通过肽键(–CO–NH–)连接,同时失去水,形成多肽。蛋白质是由最多20种氨基酸组成的杂聚物。必需氨基酸必须从食物中获得;非必需氨基酸身体自己能合成。
四个层次的结构
- 一级结构:氨基酸的排列顺序,从N端(第一个)到C端(最后一个)。
- 二级结构:链的一部分盘成右手螺旋(或折叠成片层)。
- 三级结构:链自己折叠,像一个毛线球——这是工作所需的3D形状。
- 四级结构:两条或更多条链拼在一起。人的血红蛋白 = 2个α亚基 + 2个β亚基。
各种功能:胶原蛋白(动物体内最多的蛋白质)和RuBisCO(生物圈中最多的蛋白质);胰蛋白酶(酶)、胰岛素(激素)、抗体(防御)、GLUT-4(把葡萄糖运进细胞)、受体(感知气味、味道和激素)。
糖类(多糖)
糖由C、H、O组成。葡萄糖和核糖是单糖。两个单糖通过糖苷键连起来成为二糖(蔗糖、乳糖、麦芽糖)。长链就是多糖,在酸不溶性部分。
- 淀粉——植物储存食物的形式;它的螺旋能容纳碘,呈现蓝色。
- 纤维素——植物细胞壁中由葡萄糖组成的同聚物(棉花、纸);没有螺旋,所以遇碘不变蓝。
- 糖原——动物储存食物的形式,分支很多。
- 菊粉——果糖的聚合物。
- 几丁质——由氨基糖(如葡萄糖胺)组成的复杂多糖,存在于昆虫外骨骼和真菌细胞壁中。
在多糖链中,右端是还原端,左端是非还原端。
脂质
脂质不溶于水。脂肪酸是一个羧基连着一条碳链(R基);棕榈酸含16个碳(包括羧基的碳),花生四烯酸含20个碳。没有双键的叫饱和脂肪酸;有一个或多个双键的叫不饱和脂肪酸。甘油(丙三醇)最多可以连3个脂肪酸:形成单酰、二酰和三酰甘油(脂肪和油——油的熔点较低,例如芝麻油)。磷脂(如卵磷脂)含有磷酸基团,构成细胞膜。神经组织中还有更复杂的脂质。严格来说,脂质不是大分子,也不是聚合物。
核酸
核苷酸有三部分:含氮碱基、戊糖和磷酸。只有碱基加糖则是核苷(腺苷、鸟苷、胸苷、尿苷、胞苷)。
- 嘌呤(两个环):腺嘌呤、鸟嘌呤。嘧啶(一个环):胞嘧啶、胸腺嘧啶、尿嘧啶。
- DNA:脱氧核糖,碱基为A、G、C、T;双螺旋——A和T之间有2个氢键,G和C之间有3个氢键。
- RNA:核糖,碱基为A、G、C、U;通常是单链。
在核酸中,磷酸把一个糖的3′碳和下一个糖的5′碳连起来,这叫磷酸二酯键。沃森–克里克(B-DNA)模型:两条链方向相反,每转一圈有10个碱基对,每个碱基对上升0.34 nm,一圈长3.4 nm。
酶:种类、特性和作用
酶是生物催化剂——几乎都是蛋白质;也有少数核酸像酶一样起作用,叫核酶。它们加快反应,自己却保持不变。
它们如何起作用
每种酶都有一个活性位点,是底物嵌入的小口袋。E + S → ES(酶–底物复合物)→ EP → E + P。任何反应开始都需要能量——活化能。酶降低了活化能,所以反应快得多。例子:碳酸酐酶让 CO₂ + H₂O → H₂CO₃ 的反应快约1000万倍(每秒约600,000个分子,而不是每小时约200个)。
影响酶活性的因素
- 温度和pH:每种酶都有最适值。低温会让酶暂时没有活性;高温会使酶变性(形状被破坏)。
- 底物浓度:速率先上升,当所有活性位点都被占满时,在Vmax处趋于平稳。Km = 速率为Vmax一半时的底物浓度。
- 抑制剂:竞争性抑制剂长得像底物,堵住活性位点——例如丙二酸盐会抑制琥珀酸脱氢酶。这类抑制剂可用来控制细菌。
六大类
- 氧化还原酶/脱氢酶——在两个底物之间转移H或电子。
- 转移酶——在底物之间转移某个基团(不是H)。
- 水解酶——利用水断开酯键、醚键、肽键、糖苷键、C–C键或P–N键。
- 裂合酶——不用水就移走基团,留下双键。
- 异构酶——把一种异构体变成另一种。
- 连接酶——把两个化合物连起来(例如形成C–O、C–S、C–N、P–O键)。
辅因子
酶的蛋白质部分叫脱辅酶。许多酶还需要非蛋白质的帮手:辅基(结合紧密,例如过氧化物酶和过氧化氢酶中的血红素)、辅酶(结合松散,常由维生素构成,例如NAD和NADP含有烟酸)或金属离子(例如羧肽酶需要锌)。去掉辅因子,酶就不能工作了。
动手试试:看酶怎么工作
嚼一小块普通馒头或米饭两分钟,先不要咽下去——会慢慢变甜,因为唾液中的淀粉酶把淀粉分解成了糖。再来试试加热的影响:在一片生土豆上滴一滴碘液(蓝黑色 = 有淀粉)。然后切一块生土豆和一块煮熟的土豆,各滴一滴过氧化氢(药店可买到)——生土豆会冒泡,因为它的过氧化氢酶在起作用;煮熟的几乎不冒泡,因为受热后酶变性了。把它和3D的第6步对照一下。
重点公式和概念
- 酸溶性部分:小分子(18–800 Da);酸不溶性部分:蛋白质、核酸、多糖(> 10,000 Da)+ 脂质
- 氨基酸:α-碳 + H + –NH₂ + –COOH + R基
- 肽键:–CO–NH–;糖苷键(糖);酯键(脂肪);磷酸二酯键(核酸)
- 蛋白质结构:一级 → 二级 → 三级 → 四级
- 核苷酸 = 碱基 + 戊糖 + 磷酸;核苷 = 碱基 + 糖
- E + S ⇌ ES → EP → E + P
- 酶的种类:氧化还原酶、转移酶、水解酶、裂合酶、异构酶、连接酶
- 全酶 = 脱辅酶 + 辅因子(辅基 / 辅酶 / 金属离子)
例题讲解
1. 把肝组织在三氯乙酸中研磨后过滤。(a) 葡萄糖、(b) DNA、(c) 磷脂分别会出现在哪一部分?
(a) 葡萄糖是小分子 → 滤液(酸溶性部分)。(b) DNA是大分子 → 滤渣(酸不溶性)。(c) 磷脂是小分子,但破碎的细胞膜会形成小泡,所以它们也留在酸不溶性部分。
2. 一段DNA有20个碱基对。它的双螺旋有几整圈?长度是多少?
一圈 = 10 bp,所以 20 ÷ 10 = 2 圈。长度 = 20 × 0.34 nm = 6.8 nm。
3. 一个DNA分子中腺嘌呤占30%。求鸟嘌呤的百分比。
A = T,所以 T = 30%。A + T = 60%,所以 G + C = 40%。G = C,所以 G = 20%。
4. 说出蛋白质结构的层次:(a) 氨基酸的排列顺序,(b) 血红蛋白中的4条链,(c) 螺旋。
(a) 一级结构,(b) 四级结构,(c) 二级结构。
5. 一种酶通过形成P–O键把两段DNA连起来。它属于哪一类?
它通过形成新键把两个分子连起来 → 连接酶(DNA连接酶)。
6. 一种酶的Vmax = 100 单位。当底物浓度等于Km时,速率是多少?
Km是速率为Vmax一半时的底物浓度:100 ÷ 2 = 50 单位。
常见错误
- 把脂质叫做大分子。它们小于800 Da;之所以进入酸不溶性部分,只是因为细胞膜形成了小泡。
- 以为低温会使酶变性。低温只是让酶暂时没有活性;高温才会破坏形状。
- 把核苷和核苷酸混在一起:核苷没有磷酸;核苷酸 = 核苷 + 磷酸。
- 说纤维素遇碘变蓝。只有淀粉会,因为它的螺旋能容纳碘;纤维素没有螺旋。